JMS-S3000 “SpiralTOF™”를 이용한 보록신 케이지 측정
엠에스팁 No.369
보록신 케이지는 보록신 형성 반응을 이용하는 나노미터 크기의 공유 결합 케이지형 분자입니다[1]. 이러한 분자 크기의 중공 구조는 다른 분자를 포함할 수 있습니다. 캡슐화된 분자는 때때로 그 특성을 크게 변화시키며, 이를 사용하는 다양한 응용이 조사되고 있습니다. 보록신 케이지의 합성을 확인하는 방법 중 하나는 질량분석법이며, MALDI-TOFMS는 주로 단일 전하 이온으로 광범위한 화합물을 이온화할 수 있기 때문에 적합합니다. JMS-S3000 SpiralTOF™는 고유한 나선형 이온 궤적을 통해 17m의 긴 비행 거리를 달성하고 MALDI법으로 이온화된 저분자량에서 고분자량 화합물까지 높은 질량 분해능과 높은 질량 정확도로 측정할 수 있습니다. . 이 보고서에서 우리는 보록신 케이지 12-mer의 정확한 질량 측정을 보고합니다.
측정 조건
그림1 보록신 케이지 12-mer의 구조.
샘플은 보록신 케이지 12-mer입니다(그림 1). 표 1은 원소 조성 및 질량 정보를 보여줍니다. DCTB(trans-2-[3-(4-tert-Butylphenyl)-2-methyl-2-propenylidene]malononitrile)를 매트릭스로 사용하였고, AgTFA(silver trifluoroacetate)를 양이온화제로 사용하였다. SpiralTOF 모드(양이온 모드)에서 질량 스펙트럼을 획득했습니다. 정확한 질량 측정을 위해 내부 표준으로 폴리스티렌을 사용하여 질량 보정을 수행했습니다.
표1 원소 조성 및 m / z 보록신 케이지 12-mer.
측정 결과 및 요약
그림 2는 SpiralTOF 모드의 질량 스펙트럼을 보여줍니다. 질량 스펙트럼에서 보록신 케이지 12-mer [M+Ag]+ 베이스 피크로 관찰되었고, 9-mer [M+Ag]+ 도 관찰되었다. 12-mer의 동위원소 봉우리 주변의 클로즈업 보기가 표시됩니다. 이를 통해 알 수 있듯이 분자량 약 9246인 0.0017-mer의 동위원소 패턴에서 단일동위원소 피크(m/z 12)의 상대강도는 10,000%에 불과해 관찰할 수 없다. 유사하게, [M+Ag]+ 내부 표준으로 사용되는 폴리스티렌 이온은 단일 동위원소 피크 강도가 낮아 정확한 질량 보정이 어렵습니다.
따라서 내부 표준으로 사용되는 폴리스티렌의 각 동위원소 클러스터에 대해 동위원소 피크 패턴을 시뮬레이션하고 각 동위원소 클러스터 내에서 가장 풍부한 피크를 사용하여 질량 보정을 설정했습니다. 이를 바탕으로 boroxine-cage 12-mer 동위원소 클러스터의 가장 풍부한 피크의 질량 오차를 조사한 결과, 오차는 계산된 질량에서 -0.7 mDa이었다. 또한 동위 원소 패턴의 시뮬레이션 결과와 비교하여 좋은 일치도를 보였다.
이와 같이 SpiralTOF™는 정확한 질량과 동위 원소 패턴을 기반으로 분자량 ~10,000 Da의 고분자량 화합물 합성을 확인할 수 있는 효과적인 수단입니다.
그림 2 보록신 케이지 12-mer의 관측 및 시뮬레이션된 질량 스펙트럼.
참조
1) Diboronic Acids로부터 나노미터 크기의 보록신 케이지의 자가 조립, K. Ono 등 알. J.Am. 화학. Soc. 2015, 137, 7015-7018
수신 통보
샘플 제공: 도쿄 공업 대학 Iwasawa 교수
