JMS-S3000 "SpiralTOF™-plus 2.0"을 사용한 저분자의 구조 분석 ― 레세르핀의 광분해 생성물의 MS/MS 측정 ―

높은 질량 분해능 MALDI-TOFMS는 측정된 정확한 질량에서 대상 화합물의 원소 조성을 결정할 수 있습니다. MS/MS 측정은 정확한 질량 정보로는 유추하기 어려운 화학 구조를 규명하는데 효과적입니다. TOF-TOF 옵션이 있는 JMS-S3000 "SpiralTOF™-plus 2.0"을 사용한 MS/MS 측정은 고에너지 충돌 유도 해리(HE-CID)에 의해 생성된 단편 이온을 검출할 수 있습니다. HE-CID는 단일 충돌로 전구체 이온을 조각화하는 기술입니다. 다중 충돌에 의해 전구체 이온을 조각화하는 저에너지 충돌 유도 해리보다 더 많은 구조적 정보를 제공하는 것으로 알려져 있습니다. 반면 MALDI-TOFMS는 액체크로마토그래피와 같은 전분리 방법으로는 온라인 연결이 어렵기 때문에 대상 화합물을 질량만으로 분리해야 한다. 질량이 가까운 구성 요소에 대한 정확한 구조 정보를 얻으려면 높은 전구체 이온 선택성이 필요합니다. TOF-TOF 옵션이 포함된 SpiralTOF™-plus 2.0은 1에 사용된 나선형 이온 광학 장치의 긴 비행 경로로 인해 높은 전구체 이온 선택성을 달성할 수 있습니다.^st TOFMS. 이 애플리케이션 노트에서는 TOF-TOF 옵션이 포함된 SpiralTOF™-plus 2.0을 사용하여 MS/MS 측정을 통해 가능한 질량 간섭에 가까운 구성 요소의 구조 분석의 예로 reserpine의 광분해 생성물의 구조 규명을 보고합니다.

측정 조건

레세르핀 용액을 방에서 며칠 동안 햇빛에 노출시켰다. 샘플 준비 방법 및 측정 조건은 표 1에 나타내었다. 샘플 및 매트릭스 용액의 혼합물을 타겟 플레이트에 점적하고 공기 건조시켰다. MS 및 MS/MS 측정은 동일한 샘플 지점에서 수행되었습니다.

표 1. 샘플 준비 및 측정 조건

결과

그림 1은 나선형 모드의 측정 결과를 보여줍니다. 양성자화된 분자 [M+H]⁺ reserpine과 그 광분해 생성물은 m / z 609 및 m / z 607, 각각 2u 떨어져 있습니다. MS/MS 측정은 다음에 대해 수행되었습니다. m / z 607 및 m / z 609, 그림 2a 및 3a에 표시된 제품 이온 질량 스펙트럼을 얻었습니다. 나⁺ 또는 K⁺ 두 제품 이온 질량 스펙트럼 모두에 존재하지 않았으며 전구체 이온이 [M+H]임을 확인했습니다.⁺. 원소 조성 추정 조건에 부가 이온 정보를 적용하면, m / z 609 및 607은 각각 reserpine 및 dehydrogenated reserpine과 일치했습니다(그림 2b 및 3b). 또한, reserpine의 광분해 산물에서 이중 결합 위치가 헤테로 고리 부분에 위치하는 것으로 추측되었습니다(그림 2c 및 3c).

그림 1 reserpine과 그 광분해 화합물의 질량 스펙트럼(나선형 모드)

그림 2 레세르핀의 생성 이온 질량 스펙트럼(a). 이온(b)의 추정된 원소 조성 및 추정된 단편화 채널(c).

그림 3. reserpine의 광분해 생성물의 생성 이온 질량 스펙트럼(a). 이온(b)의 추정된 원소 조성 및 추정된 단편화 채널(c).

결론

TOF-TOF 옵션이 포함된 SpiralTOF™-plus2.0은 전구체 이온 선택성이 높기 때문에 2u만 차이가 나는 reserpine과 광분해 생성물의 product ion 질량 스펙트럼을 별도로 얻었습니다. 부가 이온은 product ion 질량 스펙트럼에서 식별할 수 있으므로 원소 조성의 후보를 좁힐 수 있었습니다. 얻은 product ion 질량 스펙트럼은 둘 사이에 상당히 달랐으며 고유한 product ion 질량 스펙트럼에서 화학 구조를 해명할 수 있습니다.