초고속 고체 상태 NMR 분광법으로 표지되지 않은 분자에 대한 CH 및 NH 거리의 정확한 측정

VC-CP(Variable Contact-time) 실험을 통한 교차 편광 실험은 고체 샘플에서 CH 및 NH 거리에 해당하는 쌍극자 상호 작용을 측정하는 데 사용되었습니다[1]. 직접 사용하는 VC-CP 실험의 경우 ¹³C 또는 ¹⁵N 검출(그림 1a)은 60kHz를 초과하는 회전 속도에서 Magic Angle Spinning(MAS)에서 수행되며 쌍극자 거리를 정확하게 측정할 수 있습니다[2,3]. 그러나 펄스 시퀀스가 ​​다음과 같은 방식으로 확장되면 ¹H 신호가 감지되고(그림 1b), S/N 게인은 약입니다. 2.5 또는 약의 시간 이득. 6을 얻을 수 있다[4]. 이것은 U-[¹³C, ¹⁵N] 그림 2의 L-알라닌. 그림 2a 및 그림 2b에 표시된 스펙트럼은 ¹³C 감지, 그림 2c 및 그림 2d의 스펙트럼은 ¹H 검출 [4].

그림 1 CP-VC 펄스 시퀀스
(A) ¹³C/¹⁵N 검출, 또는 (b) ¹H 감지.

Fig.2 U-[의 2D CP-VC 스펙트럼에서 취한 슬라이스¹³C, ¹⁵N]로 기록된 L-알라닌 ¹³C (a, b) 또는 ¹H (c, d) 검출 및 (a, c) 70kHz 또는 (b, d) 100kHz MAS. 3.6ppm에서만 피크(¹H)가 표시됩니다.

감도 ¹초고속 MAS에서 H 감지된 VC-CP 실험은 충분히 높기 때문에 ¹³C 및 ¹⁵N을 측정할 수 있습니다. 이것은 분명히 증명된다. ¹³C, ¹⁵N-천연 풍부 L-히스티딘∙HCl∙H2O 그림 3(¹H-¹³C) 및 그림 4(¹H-¹⁵N). 스펙트럼은 또한 해결되는 초고속 MAS의 또 다른 이점을 보여줍니다. ¹작은 유기 분자의 H 공명 [4].

Fig.3의 2D CP-VC HCH 스펙트럼 ¹³C-천연 풍부 L-히스티딘∙HCl∙H₂O는 70kHz MAS로 녹음되었습니다. 그만큼 ¹H MAS 스펙트럼이 맨 위에 표시됩니다.

Fig.4 2D CP-VC HNH 스펙트럼 ¹⁵N-천연 풍부 L-히스티딘∙HCl∙H₂O는 70kHz MAS로 녹음되었습니다. 그만큼 ¹H MAS 스펙트럼이 맨 위에 표시됩니다.

참고자료

[1] P. Paluch, T. Pawlak, JP Amoureux, MJ Potrzebowski, J. 매그. 레슨. 233 (2013) 56-63.
[2] P. Paluch, J. Trébosc, Y. Nishiyama, MJ Potrzebowski, M. Malon, JP Amoureux, J. 매그. 레슨. 252 (2015) 67-77.
[3] 애플리케이션 노트 NM140017(http://www.j-resonance.com/en/application/?appid=NM-140017) .
[4] Y. Nishiyama, M. Malon, MJ Potrzebowski, P. Paluch, JP Amoureux, 솔리드 스테이트 Nucl. 매그. 레슨. 73 (2016) 15-21.