고감도 및 정량 13"Q-POMMIE"를 사용한 C 측정
NM190016E
포미(P하세 O섬광 M크 사이MIze E디팅)은 13보다 친숙한 DEPT 실험과 마찬가지로 편광 전달을 활용하여 13C 신호. 그러나 DEPT와 달리 POMMIE는 펄스 반전 각도를 조정하는 대신 펄스 위상을 변경하여 스펙트럼을 편집합니다.
그림 1은 Q-POMMIE(Quantitative-POMMIE)의 펄스 프로그램을 보여줍니다.1). 편광 전달 효율을 평균화하기 위해 Δ 및 펄스 위상을 변화시켜 정량적 성능을 향상시킵니다(그림 1). Q-POMMIE의 스펙트럼 패턴은 DEPT45와 동일합니다.
정량적 NMR 측정은 스캔 사이에 (거의 완전한) 자화 복구를 허용하기 위해 충분히 긴 반복 시간이 필요합니다. 표준을 위해 13C{1H} 역 게이트 디커플링 방법, 허용 가능한 최소 반복 시간은 다음에 의해 결정됩니다. 13CT1매우 길 수 있습니다(최대 몇 분). 반면에 Q-POMMIE 방법의 최소 반복 시간은 일반적으로 훨씬 짧은 시간에 의해 결정됩니다. 1HT1에스. 이는 Q-POMMIE가 양적 산출을 할 수 있음을 의미합니다. 13보다 짧은 시간에 더 높은 감도로 C 스펙트럼 13C{1H} 역 게이트 디커플링 방법.
그림 2는 13C{1H} CDCl에서 10% 계피산 시스-3-헥세닐에스테르의 역 게이트 디커플링 및 Q-POMMIE 스펙트럼3. XNUMX급 탄소는 Q-POMMIE 스펙트럼에서 관찰할 수 없지만 양성자화 탄소 신호는 훨씬 더 높은 감도로 기록되므로 보다 정확한 정량이 가능합니다. 탭. 1은 각 스펙트럼에서 얻은 피크 적분의 비교를 보여줍니다. CH 적분은 DEPT45에서 상당히 과소 표현되지만 Q-POMMIE를 사용하여 얻은 값은 다음을 통해 얻은 값과 매우 유사합니다. 13C{1H} 역 게이트 디커플링 방법.
Q-POMMIE의 특징
(비교 13C{1H} 역 게이트 디커플링)
- 더 높은 감도
- XNUMX급 탄소는 관찰되지 않음
- 정량적 조건은 다음에 의해 결정됩니다. 1HT1하지 13CT1s
- 최소 스캔 횟수가 많이 필요함(96×n)
그림 1: Q-POMMIE의 펄스 프로그램
그림 2: a) 13C{1H} 역 게이트 디커플링
b) : 큐포미
시료：10% CAHE/CDCl3
기기：JNM-ECZ400S & ROYALprobe™HFX
스캔 수：384
펄스 반복 시간: 46초
Tab.1: 양성자의 적분 값 13그림 2에 표시된 C 신호
| δ(ppm)/Exp | 13C{1H} 역 게이트 디커플링 | 큐포미 | DEPT45 |
|---|---|---|---|
| 14.3 (채널3) | 1.00 | 1.00 | 1.00 |
| 20.7 (채널2) | 0.98 | 0.97 | 0.92 |
| 26.9 (채널2) | 0.89 | 0.94 | 0.94 |
| 64.2 (채널2) | 0.99 | 1.07 | 1.07 |
| 118.3(채널) | 0.95 | 0.97 | 0.69 |
| 123.9(채널) | 0.91 | 0.92 | 0.67 |
| 128.1(채널)*2 | 1.85 | 1.87 | 1.44 |
| 129.0(채널)*2 | 1.96 | 1.92 | 1.45 |
| 130.3(채널) | 0.95 | 0.99 | 0.67 |
| 134.5(채널) | 0.87 | 0.85 | 0.64 |
| 144.8(채널) | 0.95 | 0.96 | 0.66 |
실제 예: UV 개시제
Q-POMMIE 실험의 유용성을 설명하기 위해 그림 3은 UV 개시제 샘플에 기록된 스펙트럼의 비교를 보여줍니다. 그만큼 13이 샘플의 C 스펙트럼은 용매 신호에 의해 완전히 가려지는 77.2ppm의 신호를 포함하므로 그 적분은 다음을 통해 결정할 수 없습니다. 13C{1H} 역 게이트 디커플링(그림 3a). 반면 용매 신호는 Q-POMMIE 스펙트럼에서 볼 수 없으므로 이 신호를 명확하게 관찰하여 통합할 수 있습니다(그림 3b).
그림 3: a) 13C{1H} 역 게이트 디커플링 b) Q-POMMIE
샘플 준비: 10mg 샘플/CDCl3
기기: JNM-ECZ500R 및 5mm SuperCOOL 프로브
스캔: 960
펄스 반복 시간: 20초
참조
1) 항문 화학 2008, 80, 8293-8298.
샘플 제공: Mr. Yuuji Itoh(TOYO INK SC HOLDINGS CO., LTD)
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